Gumija vai daži poliolefīna materiāli var iegūt vajadzīgās mehāniskās, termiskās vai ķīmiskās īpašības, izmantojot šķērssaistīšanas reakcijas. Atbilstoši dažādiem polimēriem un lietojumiem šo reakciju var saukt arī par sacietēšanu (īpaši termoreaktīvo materiālu) vai vulkanizāciju (īpaši gumiju un sēru saturošus materiālus).
Starp šīm dažādajām šķērssaistīšanas reakcijām brīvo radikāļu ķīmiskās reakcijas ir izplatītas. Vispārīgi runājot, viens solis vienmēr kļūst par brīvo radikāli. Organiskie peroksīdi kā brīvo radikāļu avots. Tie rada ļoti aktīvus peroksīda radikāļus termiskās sadalīšanās rezultātā, kas var uztvert ūdeņraža atomus uz polimēra mugurkaula, īpaši CH2 vienības, kas satur alifātiskas grupas. Tad šie makromolekulārie brīvie radikāļi tiek pakļauti sazarojuma un šķērssavienojuma reakcijai rekombinācijai. Organiskos peroksīdus var lietot atsevišķi vai kombinācijā ar daudzfunkcionālu radikāļu monomēru.